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什么是環(huán)氧樹(shù)脂?

日期:2020-02-17

環(huán)氧樹(shù)脂是指任何基本成分或固化的最終產(chǎn)品的環(huán)氧樹(shù)脂,以及作為一個(gè)俗名環(huán)氧化物官能團(tuán)。環(huán)氧樹(shù)脂,也稱(chēng)為聚環(huán)氧化物,是一類(lèi)反應(yīng)性預(yù)聚物和含有環(huán)氧基的聚合物。

什么是環(huán)氧樹(shù)脂?

環(huán)氧樹(shù)脂可以通過(guò)催化均聚反應(yīng)與自身反應(yīng),也可以與多種共反應(yīng)物(包括多官能胺,酸(和酸酐),酚,醇和硫醇(通常稱(chēng)為硫醇)反應(yīng)(交聯(lián))這些共反應(yīng)物通常被稱(chēng)為硬化劑或固化劑,而交聯(lián)反應(yīng)通常被稱(chēng)為固化。

多環(huán)氧化物本身或與多官能硬化劑的反應(yīng)形成熱固性聚合物,通常具有良好的機(jī)械性能以及高的耐熱性和耐化學(xué)性。環(huán)氧樹(shù)脂具有廣泛的應(yīng)用,包括金屬涂層,用于電子/電氣組件/ LED,高壓電絕緣體,油漆刷制造,纖維增強(qiáng)塑料材料以及用于結(jié)構(gòu)和其他目的的粘合劑。

環(huán)氧樹(shù)脂(預(yù)聚物和單體)

大多數(shù)商業(yè)上使用的環(huán)氧單體的通過(guò)用化合物反應(yīng)生成酸性羥基和表氯醇:

  • 首先,羥基與表氯醇發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),然后脫鹵化氫。

由這樣的環(huán)氧單體生產(chǎn)的環(huán)氧樹(shù)脂稱(chēng)為基于縮水甘油基的環(huán)氧樹(shù)脂。羥基可以衍生自脂族二醇,多元醇(聚醚多元醇),酚類(lèi)化合物或二羧酸。酚可以是雙酚A和酚醛清漆等化合物。多元醇可以是化合物,例如  1,4-丁二醇。二-和多元醇產(chǎn)生二縮水甘油基聚醚。二羧酸例如六氫鄰苯二甲酸用于二乙交酯酯樹(shù)脂。代替羥基,也 可以使胺或酰胺的氮原子與表氯醇反應(yīng)。

用于環(huán)氧樹(shù)脂的等生產(chǎn)途徑是轉(zhuǎn)化的脂族或環(huán)脂族烯烴與過(guò)酸:

可以看出,與基于縮水甘油基的環(huán)氧樹(shù)脂相反,這種環(huán)氧單體的這種生產(chǎn)不需要酸性氫原子而是需要脂族雙鍵。

環(huán)氧基有時(shí)也稱(chēng)為環(huán)氧乙烷基。

雙酚基環(huán)氧樹(shù)脂

最常見(jiàn)的環(huán)氧樹(shù)脂是基于  環(huán)氧氯丙烷(ECH)與雙酚A反應(yīng),產(chǎn)生另一種化學(xué)物質(zhì),稱(chēng)為雙酚A二縮水甘油醚。這代表了最基本的,即最低分子量的環(huán)氧樹(shù)脂,通常被稱(chēng)為BADGE或DGEBA。當(dāng)前,基于BADGE的樹(shù)脂是最廣泛商業(yè)化的樹(shù)脂。其他常見(jiàn)的樹(shù)脂包括BFDGE,它是通過(guò)ECH與雙酚F反應(yīng)制得的  。

在該兩階段反應(yīng)中,首先將表氯醇添加到雙酚A中(形成雙(3-氯-2-羥基-丙氧基)雙酚A),然后在縮合反應(yīng)中與化學(xué)計(jì)量的氫氧化鈉形成雙環(huán)氧化物。氯原子以氯化鈉的形式釋放,氫原子以水的形式釋放  。

通過(guò)形成的雙酚A雙縮水甘油醚與其他雙酚A的反應(yīng)生成更高分子量的二縮水甘油醚(n≥1),這稱(chēng)為預(yù)聚合:

包含幾個(gè)重復(fù)單元(n  = 1至2)的產(chǎn)品是粘稠的澄清液體;這稱(chēng)為液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂。包含更多重復(fù)單元(n  = 2至30)的產(chǎn)物在室溫下為無(wú)色固體,其相應(yīng)地稱(chēng)為固體環(huán)氧樹(shù)脂。

代替雙酚A,可以使用其他雙酚(尤其是雙酚F)或溴化雙酚(例如四溴雙酚A)進(jìn)行所述環(huán)氧化和預(yù)聚合。 雙酚F可能會(huì)以與雙酚A相似的方式經(jīng)歷環(huán)氧樹(shù)脂的形成。與雙酚A樹(shù)脂(一旦固化)相比,這些樹(shù)脂通常具有更低的粘度和更高的每克平均環(huán)氧含量,這使得雙酚F具有更高的耐化學(xué)性。

重要的環(huán)氧樹(shù)脂是通過(guò)將表氯醇與雙酚A結(jié)合產(chǎn)生雙酚A二縮水甘油醚而生產(chǎn)的。

雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹(shù)脂的結(jié)構(gòu):  n  表示聚合的亞單元數(shù),通常在0至25的范圍內(nèi)。

在制造過(guò)程中增加雙酚A與表氯醇的比例會(huì)產(chǎn)生具有縮水甘油基端基的較高分子量的線性聚醚,根據(jù)所獲得的分子量,它們?cè)谑覝叵聻榘牍腆w至硬質(zhì)結(jié)晶材料。這種合成途徑被稱(chēng)為“太妃糖”過(guò)程。更高分子量的環(huán)氧樹(shù)脂的更現(xiàn)代的制造方法是從液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂(LER)開(kāi)始,加入計(jì)算量的雙酚A,然后加入催化劑,并將反應(yīng)加熱到大約160°C(320°F)。此過(guò)程稱(chēng)為“前進(jìn)”。隨著樹(shù)脂分子量的增加,環(huán)氧化物的含量降低,材料的性能越來(lái)越像熱塑性塑料。分子量非常高的縮聚物(約30 000 – 70 000 g / mol)形成一類(lèi)稱(chēng)為苯氧基樹(shù)脂,實(shí)際上不包含環(huán)氧基(因?yàn)槟┒谁h(huán)氧基與分??子的總尺寸相比微不足道)。然而,這些樹(shù)脂在整個(gè)主鏈上確實(shí)含有羥基,該羥基也可能經(jīng)歷其他交聯(lián)反應(yīng),例如與氨基塑料,表塑料和異氰酸酯。

環(huán)氧樹(shù)脂是聚合物或半聚合物材料或低聚物,因此很少作為純物質(zhì)存在,因?yàn)榭勺冩滈L(zhǎng)是由用于生產(chǎn)它們的聚合反應(yīng)產(chǎn)生的??梢詾槟承?yīng)用生產(chǎn)高純度等級(jí),例如使用蒸餾提純工藝。高純度液體等級(jí)的一個(gè)缺點(diǎn)是,由于其高度規(guī)則的結(jié)構(gòu),它們傾向于形成結(jié)晶固體,然后需要熔化才能進(jìn)行加工。

環(huán)氧樹(shù)脂的重要標(biāo)準(zhǔn)是環(huán)氧基含量。這表示為“ 環(huán)氧當(dāng)量 ”,其是單體的分子量與環(huán)氧基團(tuán)數(shù)之間的比率。此參數(shù)用于計(jì)算固化環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)使用的共反應(yīng)劑(固化劑)的質(zhì)量。環(huán)氧樹(shù)脂通常用化學(xué)計(jì)量或接近化學(xué)計(jì)量的固化劑進(jìn)行固化,以達(dá)到最佳的物理性能。

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